古斯塔夫四世国内政策的调整进行得很顺利，而且收效好，但在对外政策方面，瑞典面临的问题要复杂得多，这与整个欧洲的巨大政治变动有连带关系。与瑞典外交关系密切的有芬、俄、法、英、德、丹等国，瑞典在不同时期出于不同的政治和商业目的，有时与其中某国联合或为敌，有时采取中立政策。此时古斯塔夫四世采取的是中立政策，但这种中立却有亲英、俄的倾向，同时他还作为德意志境内各属地的统治者而与法国不和，因而这是个名不副实的中立政策。
1804年拿破仑称帝和法兰西第一帝国的诞生以及随之而来的对欧洲的征战使欧洲的局势发生急剧变化。古斯塔夫四世与欧洲其他君主一样痛恨拿破仑，1805年，他与英、俄一起组成抵制拿破仑的第三联盟。他亲自在波美拉尼亚指挥军队与法军作战，只是他缺乏军事领袖的天才，瑞典军队的素质和装备皆不如人，士兵没有作战兴趣，因而士气低落，致使战事严重失利。1807年7月拿破仑与俄皇亚历山大在提里齐特共签协议。1807年10月丹麦与俄法结为同盟，成为瑞典南方最近之敌，这时俄皇要求瑞典与法、俄共同对付英国。英国一向是瑞典经济贸易的好伙伴，瑞典最重要的输出品钢铁，平均40%—50％出口经英国，而且那时英国正同拿破仑展开大规模的经济战，它可以提供瑞典必需的物资。因此，古斯塔夫四世权衡利益得失，拒绝与英国为敌。